Διυδροζασμονικό μεθύλιο

Όνομα προϊόντος:

Διυδροζασμονικό μεθύλιο

Συνώνυμα:

3-οξο-2-πεντυλ-κυκλοπεντανοοξικός μεθυλεστέρας, κυκλοπεντανοοξικό οξύ, 3-οξο-2-πεντυλ-, μεθυλεστέρας, ηδιόνη, CEPIONATE Α.Κ.Α. ΕΠΙ-ΔΙΥΔΡΟΪΑΣΜΟΝΙΚΟ ΜΕΘΥΛΟ;(3-Οξο-2-πεντυλ-κυκλοπεντυλ)-οξικό μεθυλεστέρας οξέος· Διυδροζαμονικός μεθυλεστέρας (μίγμα cis- και trans), ΜΕΘΥΛ DIHYDROJASMONATE HC;(2-πεντυλ-3-οξοκυκλοπεντυλ)οξικό οξέος μεθυλεστέρας

CAS:

24851-98-7

MF:

C13H22O3

MW:

226.31

EINECS:

246-495-9

Κατηγορίες προϊόντων:

Αλφαβητικές καταχωρίσεις;Γεύσεις και αρώματα;Ως χημική ουσία αρώματος για χρήση σε γεύση, άρωμα και άλλες εφαρμογές, Αναστολείς, M-N

Αρχείο Mol:

24851-98-7.mol

Σημείο βρασμού 

110 °C0,2 mm Hg (λιτ.)

πυκνότητα 

0,998 g/mL στ 25 °C (lit.)

FEMA 

3408 | ΔΙΥΔΡΟΪΑΣΜΟΝΙΚΟ ΜΕΘΥΛΟ

δείκτη διάθλασης 

n20/D 1.459 (lit.)

Fp 

>230°F

διαλυτότητα 

H2O: αδιάλυτος

Υδατοδιαλυτότητα 

399,8 mg/L (25 ºC)

Αριθμός JECFA

1898

Merck 

14.6052

InChIKey

KVWWIYGFBYDJQC-GHMZBOCLSA-N

Αναφορά Βάσης Δεδομένων CAS

24851-98-7(Αναφορά βάσης δεδομένων CAS)

Αναφορά NIST Chemistry

Κυκλοπεντανοοξικό οξύ, 3-οξο-2-πεντυλ-, μεθυλεστέρας (24851-98-7)

Σύστημα Μητρώου Ουσιών EPA

Μεθύλιο 3-οξο-2-πεντυλ-κυκλοπεντανοοξικό (24851-98-7)

Δηλώσεις Ασφαλείας 

23-24/25

WGK Γερμανίας 

2

RTECS 

GY2453800

Κωδικός HS 

29183000

Τοξικότητα

LD50 (g/kg): >5 από το στόμα σε αρουραίους? >5 δερματικά σε κουνέλια (Food Chem. Toxicol.)

Περιγραφή

Μεθύλιο Το dihydrojasmonate έχει ένα ισχυρό γλυκό-λουλουδάτο, γιασεμί, κάπως φρουτώδες οσμή. Αυτό είναι το αρωματικό συστατικό στο έλαιο γιασεμιού (Jasminum gradiflorum ΜΕΓΑΛΟ.). Μπορεί να παρασκευαστεί με συμπύκνωση της 2-πεντυλ-2-κυκλοπεντεν-1-όνης με μηλονικός αιθυλεστέρας, ακολουθούμενος από υδρόλυση, αποκαρβοξυλίωση και μεθυλίωση.

Χημικές ιδιότητες

Μεθύλιο Το dihydrojasmonate έχει ένα ισχυρό γλυκό-λουλουδάτο, σαν γιασεμί, κάπως φρουτώδες οσμή. Αυτή η ένωση είναι το οσμή[1]ιφέρον συστατικό του λάδι γιασεμιού (Jasminum gradiflorum L.)

Χημικές ιδιότητες

Μεθύλιο Το dihydrojasmonate είναι ένα άρωμα γιασεμιού που σχετίζεται στενά με το μεθύλιο jasmonate, που εμφανίζεται στο έλαιο γιασεμιού. Το διυδροζασμονικό μεθύλιο έχει προσδιορίζονται στο τσάι. Είναι ένα υγρό με τυπικό φρουτώδες άνθος που μοιάζει με γιασεμί οσμή.
Ο διυδροζασμονικός μεθυλεστέρας παρασκευάζεται με προσθήκη μηλονικού οξέος Michael εστέρες σε 2-πεντυλ-2-κυκλοπεντεν-1-όνη, ακολουθούμενη από υδρόλυση και αποκαρβοξυλίωση του προκύπτοντος (2-πεντυλ-3-οξοκυκλοπεντυλ)μηλονικού, και εστεροποίηση του (2-πεντυλ-3-οξοκυκλοπεντυλ)οξικού οξέος [304]. Η 2-πεντυλ-2-κυκλοπεντεν-1-όνη παρασκευάζεται με συμπύκνωση αλδόλης μεταξύ κυκλοπεντανόνη και βαλεραλδεΰδη και μετέπειτα ισομερισμός του που προκύπτει 2- πεντυλιδενοκυκλοπεντανόνη ή καταλύεται από παλλάδιο αποκαρβοξυλίωση αλλυλ 2-οξο-1-πεντυλκυκλοπεντανοκαρβοξυλικών.
Η αποαλκοξυκαρβονυλίωση του μηλονικού μπορεί επίσης να επιτευχθεί απευθείας με νερό σε υψηλή θερμοκρασία.
Ο διυδροζασμονικός μεθυλεστέρας της προαναφερθείσας ποιότητας αποτελείται από 9:1 μίγμα ισορροπίας των ισομερών trans και cis. Ωστόσο, μεθυλ Το cisdihydrojasmonate είναι το πολύ πιο έντονο ισομερές, με όριο περίπου 20 φορές χαμηλότερο από αυτό του trans-ισομερούς. Επομένως, μεθυλ Οι ιδιότητες του διυδροζασμονικού με εμπλουτισμένα τμήματα του ισομερούς cis είναι επίσης διατίθενται στο εμπόριο.
Αυτά τα προϊόντα «υψηλού cis» είναι άχρωμα υγρά με εξαιρετικά ισχυρά χαρακτήρας γιασεμιού.Οι διαφορετικές εμπορικές ιδιότητες μπορεί να περιέχουν διαφορετικές ποσότητες του cis-ισομερούς.
Το διυδροζασμονικό μεθυλεστέρα υψηλής cis είναι ένα πολύτιμο υλικό σε εκλεκτά αρώματα αλλά υποφέρει από προβλήματα σταθερότητας λόγω της τάσης του να ισομερίζεται στο μείγμα ισορροπίας και, ως εκ τούτου, έχει περιορισμένη μόνο χρήση σε άλλες αρωματοποιίες εφαρμογές.
Από το μείγμα ισορροπίας μπορεί να παραχθεί διυδροζαμονικός μεθυλεστέρας υψηλής cis με ειδικές τεχνικές απόσταξης στις οποίες ο ισομερισμός πραγματοποιείται από το δράση του ανθρακικού νατρίου. Υψηλή αναλογία cis μεθυλ διυδροζαμονικού μπορεί επίσης να ληφθεί με υδρογόνωση του αφυδροδιϋδροζαμονικού μεθυλεστέρα, η οποία είναι προσβάσιμη από 1(2-φουρυλ)-εξανόλη μέσω αναδιάταξης, ισομερισμού, αιθεροποίηση και συμπύκνωση με μηλονικό διμεθυλεστέρα.
Για άλλες στερεοεκλεκτικές συνθετικές προσεγγίσεις, δείτε την ανασκόπηση.
Από όλα τα πιθανά ισομερή, το (+)-(1R)-cis-ισομερές διαθέτει τα περισσότερα χαρακτηριστική και έντονη οσμή γιασεμιού. Ως εκ τούτου, μια βιομηχανικά εφικτή διεργασία για την παραγωγή διυδροζαμονικού μεθυλεστέρα με υψηλή μερίδα αυτού του ισομερούς έχει αναπτυχθεί. Η διαδικασία περιλαμβάνει το καταλυτικό υδρογόνωση του αντίστοιχου κυκλοπεντενοοξικού οξέος παρουσία ένα σύμπλοκο ρουθηνίου (II) με χειρόμορφους συνδέτες και επακόλουθη εστεροποίηση.
Το διυδροζασμονικό μεθύλιο χρησιμοποιείται στην αρωματοποιία για αρώματα ανθέων, ιδιαίτερα στους τύπους γιασεμιού.

Παρασκευή

Με συμπύκνωση του 2-πεντυλ-2-κυκλοπεντεν-1-όνη με μηλονικό αιθυλεστέρα, ακολουθούμενη από υδρόλυση, αποκαρβοξυλίωση και μεθυλίωση

Τιμές κατωφλίου γεύσης

Γεύση χαρακτηριστικά στα 20 ppm: γλυκό, λουλουδάτο, εσπεριδοειδή, φρουτώδες και μούρο με υποσημειώσεις tutti-frutti.

Εμπορική ονομασία

Claigeon®, Cepionate®(Nippon Zeon),Hedione®,Hedione®HC (Firmenich), Kharismal® (IFF).

Πρώτες ύλες

Κυκλοπεντανόνη-->Βαλεραλδεΰδη